該軍最早組建於1931年10月，屬4方麵軍建製。軍長為曠繼勛，政委為王平章，下轄73師、74師、75師。紅4方麵軍主力退齣鄂豫皖根據地，留下25軍一部堅持鬥爭。年鼕，恢復25軍建製。軍長為吳煥先，政委為王平章，下轄74師、75師。1933年9月間，紅25軍在演麻公路遭敵包圍，25軍被分割。75師由吳煥先、戴季英率領突圍會鄂東仍保留25軍番號，74師由徐海東率領，退迴皖西重新組建28軍。半年後兩軍會閤仍編為25軍，軍長為徐海東，政委為吳煥先，下轄74、75兩個師。後中央指示25軍又進行瞭改編，軍長為程子華，副軍長為徐海東，政委為吳煥先，參謀長為戴季英，政治部主任為鄭位三。全軍3000人。“11月，紅25軍開始長徵，1935年8月勝利到達陝北，與陝北紅軍會師。1935年9月18日，於陝北之水平鎮25軍與陝北26軍、27軍閤編為紅15軍團。

　　中央紅軍長徵後，中共鄂豫皖省委根據中共中央和周恩來的指示，決定紅25軍嚮京漢鐵路以西的桐柏山區和伏牛山區轉移，同時還決定由中央派來的程子華任紅25軍軍長，吳煥先仍任政治委員，徐海東任副軍長。1934年11月16日，紅25軍共2900餘人，由何傢衝齣發西進，嚮京漢路以西轉移。蔣介石得悉紅25軍突圍後，急忙調動30多個團的兵力，對紅軍實行堵截和追擊，紅軍邊打邊走，衝破敵人的阻擊，相繼進入桐柏山和伏牛山區，鑒於這兩個地區都不便建立根據地，又決定嚮陝南進軍。12月上旬，紅軍巧妙地通過敵人在盧氏縣境的封鎖綫，進入陝西省洛南縣使傢河地區。紅25軍在陝南地區，粉碎瞭敵人兩次“圍剿”，創建瞭鄂豫陝革命根據地。

　　為瞭配閤主力紅軍行動，並同陝甘紅軍會師，紅25軍於1935年7月16日從西安以南的灃峪口齣發，西徵北上，進占甘肅兩當、天水、秦安，切斷西蘭公路，翻越六盤山，在涇川縣四坡村，全殲馬鴻賓部1000餘人。在四坡村戰鬥中，軍政治委員吳煥先不幸犧牲。吳煥先，湖北省黃安縣人，參加領導黃麻起義，1928年以後，參加領導瞭柴山保革命根據地的開闢和紅軍的建設工作，是鄂豫皖革命根據地創始人之一，是鄂豫陝省委和紅25軍的卓越領導者，犧牲時年僅28歲。隨後，紅25軍經鎮原、慶陽、閤水縣境，於9月15日在陝西延川縣永坪鎮，同西北紅軍勝利會師，組成紅15軍團，軍團長徐海東，政治委員程子華，副軍團長劉誌丹。