Comprehensive Organometallic Chemistry II pdf epub mobi txt 电子书下载 2026

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出版者:Elsevier Science Ltd

作者:Abel, E. W. (EDT)/ Stone, F. G. A. (EDT)/ Wilkinson, Geoffrey (EDT)

出品人:

页数:0

译者:

出版时间:

价格:44703.00 元

装帧:HRD

isbn号码:9780080406084

丛书系列:

图书标签:

Organometallic Chemistry
Coordination Chemistry
Homogeneous Catalysis
Organometallic Synthesis
Transition Metal Chemistry
Main Group Chemistry
Ligand Chemistry
Catalysis
Inorganic Chemistry
Chemical Reactions

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具体描述

《金属有机化学：原理与应用》著者： [此处留空，或填写假定的作者姓名] 出版社： [此处留空，或填写假定的出版社名称] 出版年份： [此处留空，或填写假定的出版年份] --- 内容简介本书《金属有机化学：原理与应用》旨在为高等院校化学、材料科学、无机化学以及相关工程领域的研究生和高年级本科生提供一套全面、深入且具有前瞻性的教材。它系统地梳理了金属有机化学这一交叉学科的核心理论基础、关键反应机制以及在现代科学与工业中的广泛应用，力求在保持学术严谨性的同时，兼顾知识的广度和深度。全书结构清晰，逻辑严密，旨在培养读者对金属有机化合物结构、稳定性和反应性的深刻理解。本书的撰写基于对过去数十年间金属有机化学领域重大进展的深刻洞察，涵盖了从基础的有机金属试剂到复杂的过渡金属催化体系等多个层面。它区别于专注于特定领域（如均相催化或固态化学）的专著，而是提供一个宏观且统一的视角来审视这一学科的全貌。第一部分：基础与理论框架第一部分为全书的理论基石，重点建立读者对金属有机化合物的结构和电子性质的理解。第一章：金属有机化合物的概述与历史回顾本章首先定义了金属有机化学的范畴，并简要回顾了其从早期“错误”概念到现代精密合成的发展历程。重点介绍了早期经典的有机锌、有机镁和有机锂试剂的发现及其局限性，为后续章节中更复杂体系的引入作铺垫。第二章：结构与键合理论这是本书最为核心的理论章节之一。我们深入探讨了金属与碳原子之间键的本质，包括σ键和π键的贡献。引入了18电子规则作为预测过渡金属配合物稳定性的关键工具，并详细分析了该规则在不同构型和配位环境下的适用性和局限性。此外，还对离子性、共价性和极性对键长的影响进行了量化分析。对于$d$区金属，本章详细阐述了晶体场理论（CFT）和配位场理论（OFT）在解释磁性、颜色和几何构型上的应用。特别强调了配体场参数($Delta_o$或$Dq$)的确定及其与金属氧化态和配体性质的关系。第三章：配位化学基础与反应性导向本章聚焦于配体对金属中心反应活性的调控。详细分类和讨论了各类重要的有机配体，包括：单齿、多齿配体（如螯合配体）、膦配体（如三苯基膦及其衍生物）、氮杂环卡宾（NHC）等。重点讨论了配体对立体电子效应的综合影响，特别是共轭效应和空间位阻效应如何指导反应的选择性和速率。本章通过比较不同配体下的反应活性趋势，构建起一套预测和设计金属有机反应性的初步框架。第二部分：主要反应类型与机制第二部分将理论知识应用于具体的化学转化过程，深入剖析了金属有机化学中最具代表性的反应机制。第四章：有机金属试剂的制备与反应本章回顾了经典有机金属试剂（Grignard, Organolithium, Organocopper）的制备、纯化和安全操作规程。重点分析了这些试剂作为亲核试剂在羰基化合物加成、取代反应中的选择性问题。详细比较了铜试剂在1,2-加成和1,4-共轭加成中的差异，并探讨了溶剂效应和添加剂（如$ ext{LiCl}$）对反应路径的调控作用。第五章：氧化加成与还原消除这是均相催化循环中最关键的两步。本章对氧化加成 (Oxidative Addition, OA) 过程进行了系统分析。讨论了影响OA速率的关键因素，包括金属的电子密度、氧化态变化（通常$ ext{M}(0) o ext{M}(II)$或$ ext{M}(I) o ext{M}(III)$）、配体空间位阻以及底物的极性。随后，对还原消除 (Reductive Elimination, RE) 进行了深入探讨，强调了RE步骤中键合的金属中心几何构型（如顺式或反式）对其发生的倾向性的决定性作用。通过实例，展示了如何通过精巧设计催化剂来平衡OA和RE的速率，从而优化催化循环。第六章：插入反应与迁移（Migratory Insertion）本章详细阐述了插入反应（如$ ext{CO}$插入、烯烃插入）的机理。强调了该过程通常是顺式的，并依赖于配体在金属中心上的特定相对位置。深入分析了烯烃或炔烃插入到金属-氢键 ($ ext{M}- ext{H}$) 或金属-碳键 ($ ext{M}- ext{R}$) 中，以及随后发生的$eta$-氢消除反应，这是许多氢化、聚合反应的基础。第三部分：过渡金属催化：重要转化第三部分将重点放在应用，阐述如何利用过渡金属有机化学原理来构建复杂分子。第七章：烯烃和炔烃的官能团化本章集中讨论钯、铑等金属在烯烃和炔烃活化中的应用。详细覆盖了：环化加成反应：如$[2+2]$环加成，及其在环丁烷类化合物合成中的地位。异构化与聚合：简要介绍过渡金属催化的烯烃复分解反应的早期发展。氢甲酰化反应：重点分析$ ext{Rh}$和$ ext{Co}$催化体系中线性选择性（$n$）与支化选择性（iso）的调控，这直接关系到工业上醛类的生产。第八章：交叉偶联反应的现代进展本章深入探讨了Suzuki-Miyaura, Heck, Stille, Negishi 等交叉偶联反应的机制，并强调了这些反应在构建$ ext{C}- ext{C}$键中的革命性意义。不同于仅关注反应实例的介绍，本章侧重于催化剂失活路径（如$eta$-氢消除、均化、聚集）的分析，以及如何通过选择特定的膦配体（如大位阻、富电子配体）来抑制失活并提高催化剂的周转数（TON）。对于Suzuki偶联，详细讨论了硼酸酯或硼酸在碱性条件下的转金属化 (Transmetalation) 步骤的速率决定性作用。第九章：不对称催化基础本章介绍了如何利用手性金属有机配合物实现对映选择性合成。重点介绍手性配体的设计理念，包括$ ext{BINAP}$、Salen结构等骨架。通过分析不对称氢化、不对称环丙烷化等经典反应，阐明了金属中心周围的手性环境如何诱导反应的对映选择性，并引入了不对称诱导因子和对映体过量值 ($ee$) 的概念及其精确测定方法。第四部分：新兴领域与前沿展望本部分关注金属有机化学在更广阔背景下的角色，包括对未来化学挑战的响应。第十章：$C-H$ 键活化：绿色化学的未来本章介绍了定向金属化基团 (Directing Group, DG) 的概念，这是实现区域选择性$ ext{C}- ext{H}$键活化的关键。重点讨论了$ ext{Pd}$, $ ext{Rh}$ 催化的$ ext{C}- ext{H}$活化机制，如亲电取代机制和金属环化机制。强调了这一技术在减少合成步骤、避免预官能化方面的巨大潜力，是实现原子经济性反应的重要途径。第十一章：金属有机框架（MOFs）与材料化学的交汇本章简要介绍了金属有机化学在构建多孔材料中的作用。探讨了有机连接体与金属节点（如$ ext{Zn}_4 ext{O}$簇、$ ext{Cu}_2( ext{COO})_4$二聚体）的自组装过程，以及由此形成的框架结构在气体吸附、分离和异相催化中的潜在应用。 --- 总结与特点：本书的结构设计旨在实现从“键的形成”到“催化循环”再到“复杂分子构建”的平滑过渡。它避开了对某一特定金属（如钌或钛）的过度侧重，而是强调通用反应原理和电子效应的普适性。书中包含大量结构图示和反应坐标图，以帮助读者清晰理解抽象的机理步骤。各章末均设有“挑战性问题”，旨在激励读者批判性地思考和应用所学知识。本书是学习和研究现代金属有机化学的必备参考工具书。