Diazo Chemistry, Vol. 2, Aliphatic, Inorganic and Organometallic Compounds

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出版者:Wiley-VCH
作者:Heinrich Zollinger
出品人:
页数:0
译者:
出版时间:1995-08-11
价格:USD 195.00
装帧:Paperback
isbn号码:9783527292226
丛书系列:
图书标签:
  • Diazo compounds
  • Organic chemistry
  • Inorganic chemistry
  • Organometallic chemistry
  • Aliphatic compounds
  • Chemical reactions
  • Synthesis
  • Spectroscopy
  • Photochemistry
  • Nitrogen chemistry
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具体描述

好的,这是一本涵盖了Diazo化学领域中,专注于脂肪族、无机和有机金属化合物的专业著作的详细简介。 书籍简介:Diazo Chemistry, Vol. 2, Aliphatic, Inorganic and Organometallic Compounds 导言与全书定位 《Diazo Chemistry, Vol. 2, Aliphatic, Inorganic and Organometallic Compounds》是Diazo化学领域的权威性专著的第二卷,它将读者从基础的有机偶氮化合物反应引入到更为复杂和前沿的领域——即脂肪族重氮化合物、无机重氮物种以及重氮金属有机配合物的合成、反应机理与应用。本书旨在为有机合成化学家、无机化学家、材料科学家以及从事高能化学研究的人员提供一个深入、系统且全面的参考资料。 Diazo化合物(R2C=N2)因其高反应活性和独特的电子结构,在有机合成中占据了不可替代的地位。它们是生成卡宾(Carbenes)或氮气释放前体的关键中间体,能够高效地构建复杂的分子骨架。本书的第二卷将重点聚焦于那些在结构上偏离传统芳香族重氮盐的体系,深入探讨它们在不同化学环境下的行为。 第一部分:脂肪族重氮化合物的精深探索 脂肪族重氮化合物,如重氮烷烃(Diazohydrocarbons)和重氮酮(Diazo ketones),是Diazo化学中最活跃的研究领域之一。本卷的第一部分将详尽阐述这类化合物的合成策略、稳定性控制及其多样的转化路径。 1.1 合成与结构特点: 本书详细介绍了从重氮甲烷衍生物到更复杂的多重取代重氮烷烃的合成方法。重点讨论了经典的Díazotization反应在脂肪族体系中的局限性与改进方案,如使用亚硝酸酯(Nitrosyl Esters)或光化学方法。特别关注了含有吸电子基团(如酮基、酯基)的重氮酮的制备,这些化合物是Simmons-Smith反应的替代性卡宾前体。结构方面,深入探讨了通过NMR和红外光谱对这些高度不饱和物种的表征技术,以及它们在溶液中与溶剂分子形成的弱相互作用。 1.2 核心反应机理: 本部分是全书的理论核心之一。它全面解析了脂肪族重氮化合物在热、光或催化作用下分解生成卡宾(Carbene)的机理。讨论了游离卡宾(Free Carbenes)与金属催化卡宾(Metal-Carbenoid Intermediates)之间的区别,以及它们如何影响后续的环丙烷化、C-H插入和分子内重排反应。书中通过大量的实验数据和量子化学计算结果,阐明了卡宾的电子特性(单线态与三线态)如何指导反应的选择性。 1.3 关键应用案例: 脂肪族重氮化合物在复杂天然产物全合成中的应用被集中展示。例如,如何利用重氮酮的铑催化环丙烷化高效构建萜烯骨架,或如何通过分子内C-H插入反应构建具有张力的环烷烃结构。此外,对使用这类化合物合成新型药物中间体的工业流程优化也进行了讨论。 第二部分:无机重氮物种的边界拓展 本卷的第二部分将视角转向了化学元素周期表中非碳中心的重氮物种,即无机重氮化合物。这些物种在理解氮的活化和高能材料的稳定化方面具有重要意义。 2.1 硅、磷和硫的重氮衍生物: 本书系统性地介绍了重氮硅烷(Diazo Silanes)和重氮磷烷(Diazo Phosphoranes)的合成路径。这些含有杂原子的重氮物种展现出与碳类似但又有显著区别的反应活性。例如,重氮硅烷在催化剂作用下可以参与[3+2]环加成反应,生成新型的杂环硅化合物。对于重氮磷烷,则重点分析了其作为Wittig反应前体的潜在应用以及其独特的电子离域效应。 2.2 高能无机氮化物: 在更偏向无机化学的章节中,本书探讨了高氮含量的无机簇合物和盐类中与重氮结构相关的物种。这包括一些在极端条件下才能稳定的重氮酸盐(Diazonitriles)及其在固态化学中的潜在应用。理论部分着重于高氮含量体系的键能分析和爆炸性预测模型,为高能化学研究者提供了关键参数。 第三部分:有机金属重氮配合物——催化剂的基石 第三部分是本书最具前瞻性的部分,聚焦于过渡金属(如铑、铜、钯等)与重氮化合物形成的有机金属配合物,即重氮金属卡宾(Diazo-Metal Carbenoid)中间体的化学。 3.1 重氮配合物的结构与稳定化: 本部分详细阐述了如何通过精心设计的配体来稳定高度活泼的重氮金属物种。讨论了双齿和多齿配体如何影响中心金属的氧化态和重氮基团的电子密度,从而精细调控卡宾的生成速率。通过X射线晶体学数据,直观展示了重氮基团与金属中心的$sigma$或$pi$配位模式。 3.2 催化循环中的关键角色: 重氮金属配合物是现代催化化学的支柱之一。书中深入剖析了它们在催化不对称合成中的作用。重点分析了铑(II)和铜(I/II)催化剂介导的C-H键活化、胺基化和环丙烷化反应的立体选择性控制。详细比较了均相与非均相催化体系中重氮中间体的行为差异,并引入了最新的“手性配体效应”理论模型,解释了为何特定的配体组合能够实现极高的对映选择性。 3.3 反应性调控与新型转化: 本部分还介绍了利用重氮金属配合物实现的独特转化,如涉及氮气分子的选择性释放和转移,以及在温和条件下实现传统上需要苛刻条件的分子重排。例如,如何利用新型的铱或钌配合物,在光催化下,通过重氮中间体实现远程C-H键的选择性官能化。 总结与展望 《Diazo Chemistry, Vol. 2, Aliphatic, Inorganic and Organometallic Compounds》不仅是对既有知识的系统梳理,更是对未来研究方向的明确指引。本书的深度和广度,使其成为一个不可或缺的工具书,特别适合于希望将Diazo化学应用于新材料合成、药物发现及高效催化剂设计的研究人员。读者将从中获得构建复杂分子结构所需的高级理论框架和实践指导。

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用户评价

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收到这本书的快递,当即我就被它厚重的分量所吸引。我一直关注着重氮化学领域的发展,特别是其在有机金属化学中的应用,这部分内容往往是理解催化循环和反应机理的关键。我期待这本书能够详细阐述重氮金属卡宾的生成、稳定以及其与各类底物(如烯烃、炔烃、C-H键)的反应性。例如,在不对称催化领域,我希望这本书能够提供一些关于如何设计手性配体来控制重氮金属卡宾插入反应的立体化学,从而高效合成光学活性的手性分子。对于无机化学的部分,我很好奇它是否会涉及一些罕见的无机重氮化合物,以及它们的合成方法和独特的反应性能,或许能为一些能源储存或催化转化提供新的思路。这本书的书名,尤其是“Organometallic Compounds”这部分,直接击中了我的研究兴趣点。我正在研究一种新型的催化剂,希望从中能找到一些关于重氮前体的设计灵感,或者了解在特定金属催化体系下,重氮化合物的稳定性和反应性如何受到调控。

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拿到这本书,它的封面传递出一种严谨的学术风格,而“Vol. 2”的字样则暗示着其内容的深度和广度。我一直对重氮化学在精细化工和材料科学领域的应用抱有浓厚的兴趣,特别是其在功能性材料的设计与合成方面的潜力。我期待这本书能够详细介绍如何通过重氮化学来制备具有特定光学、电学或磁学性质的新型有机材料。例如,我设想书中可能会探讨利用重氮化合物分解产生的自由基或卡宾,来引发聚合反应,从而合成具有特殊链结构或侧基功能的聚合物。对于无机化合物部分,我希望它能揭示一些新兴的无机重氮化合物,及其在催化、能源存储或环境治理方面的应用前景。我在进行一项关于荧光染料的研究,对于如何利用重氮化学来构建具有高效发光性能的共轭体系,我希望能从这本书中找到一些创新的思路和方法。这本书的厚度也预示着其内容的丰富性,相信能够满足我对于这一复杂课题的深入探究。

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这本《Diazo Chemistry, Vol. 2》的出版,对我而言,更像是一次对学术探索边界的挑战。我一直对重氮化学在极端条件下的反应活性和稳定性感到好奇,尤其是在涉及一些非典型的脂肪族体系时,其反应路径和机理往往出乎意料。我设想这本书可能会提供一些关于重氮化合物在温和条件下实现高选择性转化的新策略,或者在一些难以处理的官能团存在时,如何巧妙地利用重氮化学来构建复杂的分子骨架。特别地,对于那些从事新材料开发的同行,我希望书中能有一些关于重氮化学在聚合物合成、功能材料制备方面的创新应用案例,例如通过重氮基团的分解产生活性物种,进而引发聚合反应,或者在表面修饰中发挥作用。此外,书中对无机重氮化合物的探讨,是否能揭示其在催化、储能等领域的潜在价值,也是我非常关注的方面。虽然我尚未打开书页,但其标题已经引发了我一系列关于化学前沿的联想,期待它能带来突破性的见解。

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这本书的封面设计非常醒目,那种深邃的蓝色背景配上烫金的标题,瞬间就吸引了我。拿到手里,厚度适中,装帧也相当扎实,给人一种值得信赖的学术感。我一直在寻找一本能够深入剖析脂肪族、无机以及有机金属化合物中重氮化学的书籍,希望能找到一些关于新型催化剂设计或者合成方法的启发。虽然这本书的书名直接点明了主题,但真正吸引我的是它所承诺的“Vol. 2”——这意味着它很可能是在前作的基础上,对这一复杂领域进行了更细致、更深入的探讨,或许能提供一些关于最新研究进展的视角。我特别期待书中能够涉及一些关于重氮化合物在医药中间体合成中的应用,毕竟这个领域的研究一直是热门且具有重要意义的。另外,对于那些在有机合成中经常遇到重氮反应但又对其机理理解不够透彻的读者来说,这本书应该会是一本绝佳的参考。封面上的信息,比如作者的履历或者出版社的声誉,虽然没有直接在评价中提及,但这些都构成了我对其内容专业性的初步判断。这本书的物理质感,那种略带磨砂的纸张触感,也让我觉得在阅读过程中能够获得一种沉浸式的体验,仿佛置身于一个严谨的实验室,与知识进行一次深度的对话。

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这本书的出版,在我看来,是对重氮化学这一古老又充满活力的领域的一次重要梳理与拓展。我一直对重氮化学在构建复杂分子结构中的“点石成金”般的奇效感到着迷,尤其是在一些天然产物全合成的策略中,重氮化合物的引入往往能以意想不到的方式简化合成路线,或者实现一些常规方法难以达到的转化。我设想这本书的“Aliphatic”部分,可能会深入探讨各种脂肪族重氮化合物的合成、稳定性以及在环化、重排等反应中的应用,特别是一些对立体化学控制要求极高的反应。我希望书中能提供一些关于如何利用重氮化合物作为“活化”官能团,来精确控制分子内反应的区域选择性和立体选择性的实例。另外,对于那些在药物研发一线工作的研究人员来说,这本书中关于重氮化合物在药物分子合成中的应用,或许能带来一些启示,例如如何通过重氮基团的转化引入关键的药效团,或者在药物代谢过程中,重氮中间体的潜在影响。

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