Synthesis of Heterocycles Via Cycloadditions pdf epub mobi txt 電子書 下載2026

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出版者:

作者:Hassner, Alfred (EDT)

出品人:

頁數:228

译者:

出版時間:

價格:259

裝幀:

isbn號碼:9783540783725

叢書系列:

圖書標籤:

• heterocyclic chemistry
• cycloaddition
• organic synthesis
• synthetic chemistry
• heterocycles
• organic reactions
• chemical synthesis
• ring formation
• molecular synthesis
• chemistry

《催化不對稱閤成：從基礎理論到前沿應用》 內容簡介 本書聚焦於催化不對稱閤成這一有機化學領域的核心分支，旨在係統梳理該領域的理論基礎、關鍵方法學進展及其在復雜分子構建中的實際應用。全書結構嚴謹，內容全麵，不僅深入剖析瞭不對稱催化反應的機理，更著重介紹瞭當前最具影響力的一係列不對稱催化體係，涵蓋瞭從經典的過渡金屬催化到新興的有機小分子催化等多個維度。 第一部分：不對稱催化的基本原理與理論 本部分為全書的理論基石，詳細闡述瞭實現分子手性構建所需的物理化學基礎。 第一章：手性與對映選擇性的根源 本章首先迴顧瞭手性分子在自然界中的普遍性及其在生命科學中的關鍵地位，特彆是對映體在藥理活性上的巨大差異。隨後，深入探討瞭對映選擇性産生的本質——過渡態能量差 ($DeltaDelta G^ddagger$) 的來源。內容包括瞭不對稱誘導的幾何學原理、立體電子效應的影響，以及如何通過分子模型來預測反應的優勢立體産物（如Cram規則、Felkin-Anh模型等在現代催化語境下的延伸應用）。 第二章：催化循環與活性物種的解析 本章聚焦於催化反應的動力學和熱力學特徵。詳細分析瞭通用催化循環的步驟（如氧化加成、還原消除、插入反應等）在不對稱轉化中的具體錶現。重點討論瞭如何通過計算化學方法（密度泛函理論，DFT）來模擬和解析高選擇性催化劑的活性中心結構、配體效應以及關鍵的決速步。引入瞭“chiral pocket”的概念，解釋瞭手性環境如何精確地控製底物接近的取嚮。 第三章：配體設計與手性環境的調控 配體是實現高效不對稱催化的核心要素。本章係統介紹瞭各類經典及新型手性配體的結構特徵。從雙齒、三齒配體到鉗形配體，詳述瞭磷配體（如BINAP、Josiphos衍生物）、氮雜環卡賓（NHCs）以及氧雜環配體在不同金屬中心（如Rh, Ru, Ir, Pd）上的應用譜係。強調瞭電子效應和空間位阻如何協同作用，以優化催化劑的穩定性和對映選擇性（ee值）。 第二部分：關鍵不對稱催化反應方法學 本部分深入探討瞭當前最具突破性的幾類不對稱催化反應類型，展示瞭它們在碳-碳鍵和碳-雜原子鍵構建中的威力。 第四章：不對稱氫化反應的最新進展 不對稱轉移氫化和直接氫化是工業界應用最廣泛的手性閤成工具之一。本章詳盡介紹瞭基於銥、釕和銠的催化體係在烯烴、亞胺、酮的不對稱氫化中的應用。特彆關注瞭“非經典”氫鍵供體（如甲酰胺）輔助的催化機製，以及如何實現對高功能化底物的區域選擇性和對映選擇性的精確控製。 第五章：不對稱碳-碳鍵構建反應 這一章節涵蓋瞭構建復雜骨架的關鍵反應。 不對稱烯丙基取代反應（Tsuji-Trost反應）：重點討論瞭鈀催化體係中不同聯烯基底物的反應活性，以及如何通過手性磷酸鹽或胺類輔助劑實現對産物構型（$E/Z$異構體）和對映選擇性的協同控製。 不對稱Diels-Alder反應：闡述瞭手性路易斯酸催化劑（如銅、鋅、鈧配閤物）在控製環加成反應中産物相對和絕對構型方麵的作用。內容包括瞭順/反選擇性和內/外選擇性的調控策略。 不對稱Michael加成反應：係統介紹瞭胺催化和金屬催化體係在親核試劑（碳負離子、硝基烷烴等）與活化烯烴反應中的應用，特彆是關於催化劑如何激活親電試劑的細節。 第六章：不對稱氧化與還原反應 本章聚焦於通過氧化還原過程引入手性中心的轉化。 不對稱環氧化反應：詳述瞭Sharpless環氧化反應的機理及其在烯丙醇選擇性氧化中的地位。此外，深入分析瞭手性席夫堿金屬配閤物（如Jacobsen催化劑）催化環氧化反應，以及其在非官能化烯烴轉化中的突破。 不對稱羥基化與胺化反應：討論瞭利用過渡金屬或酶催化體係實現對C-H鍵的選擇性官能化，引入手性羥基或氨基的最新方法。 第三部分：有機小分子催化與新興領域 隨著催化劑發展嚮更可持續、更具普適性的方嚮發展，有機小分子催化（Organocatalysis）和電化學催化展現齣巨大的潛力。 第七章：有機小分子催化：胺和硫脲催化劑 本章詳細闡述瞭有機小分子催化劑如何模仿酶的活性中心，通過形成共價或非共價相互作用來誘導手性。 基於仲胺的催化：深入解析瞭脯氨酸及其衍生物在Aldol反應、Mannich反應中的“烯胺/亞胺離子對”機製。 氫鍵供體催化劑：重點介紹瞭硫脲和雙脲類催化劑，它們通過強大的多重氫鍵作用穩定過渡態，實現對含氧/氮親核試劑的高效不對稱轉化，尤其在Michael加成和環氧化反應中的錶現。 第八章：不對稱C-H鍵活化與轉化 C-H鍵活化是實現分子骨架快速、原子經濟性構建的前沿領域。本章討論瞭如何通過導嚮基團和手性配體的協同作用，實現對惰性C-H鍵的選擇性官能化，例如在鈀或銠催化下，實現手性苄基化或芳基化。 第九章：電化學與光化學驅動的不對稱閤成 本章展望瞭利用綠色能源驅動閤成反應的趨勢。 電化學不對稱閤成：探討瞭如何利用電勢來精確調控氧化還原中間體的活性，避免使用化學計量比的氧化劑或還原劑，同時引入手性氧化還原催化劑實現立體控製。 光催化不對稱反應：介紹瞭基於光敏劑（如銥配閤物、有機染料）的自由基生成機製，以及如何利用這些高活性中間體進行不對稱的[2+2]環加成或烯烴的官能化反應。 結語與展望 本書最後部分總結瞭當前不對稱閤成領域麵臨的挑戰，如提高催化劑的周轉數（TON）、拓寬底物普適性、以及設計可迴收、可重復使用的非均相催化體係。展望瞭未來在人工智能輔助催化劑篩選和自動化閤成平颱中的發展方嚮。本書是高年級本科生、研究生以及從事藥物化學、材料科學和精細化工領域研發人員的理想參考書。 --- 本書特色： 深度機製解析： 結閤最新計算化學成果，提供對反應選擇性背後物理化學原理的直觀理解。 前沿方法覆蓋： 囊括瞭傳統過渡金屬催化、有機小分子催化以及新興的光電催化技術。 結構化敘述： 從基礎原理到具體應用，邏輯清晰，便於讀者係統掌握知識體係。

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