Nonequilibrium Thermodynamics

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出版者:Elsevier Science Ltd
作者:Demirel, Yasar
出品人:
页数:408
译者:
出版时间:
价格:260
装帧:HRD
isbn号码:9780444508867
丛书系列:
图书标签:
  • 非平衡热力学
  • 热力学
  • 统计物理
  • 相变
  • 输运现象
  • 复杂系统
  • 不可逆过程
  • 开放系统
  • 物理化学
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具体描述

经典力学的演进与前沿:结构、动力学与信息处理 导论:超越平衡态的视野 本书并非聚焦于孤立系统或稳态过程的经典理论,而是深入探讨了当系统偏离热力学平衡态时所展现出的丰富、动态且往往是混沌的物理现象。我们立足于统计力学和经典场论的坚实基础,旨在构建一个统一的框架,用以描述宏观尺度上物质、能量和信息的不可逆流动与耗散机制。本书的叙事线索将沿着从微观粒子涨落到宏观耗散结构的逐步展开展开,强调在有限时间尺度和有限空间尺度上,系统如何自发地组织起来,并展现出超越简单线性的复杂行为。 第一部分:耗散系统的基础构建 第一章:涨落与尺度的桥梁 本章首先回顾了布朗运动的经典理论,并将其置于更广阔的统计物理背景之下。我们着重分析了热浴(heat bath)与系统的耦合作用,探讨了朗之万方程(Langevin equation)的推导及其在描述粒子扩散和弛豫过程中的局限性。重点关注的是如何通过引入噪声项来精确描述微观随机性如何转化为宏观的确定性趋势。随后,引入了涨落-耗散定理(Fluctuation-Dissipation Theorem, FDT)的核心思想,展示了系统对小扰动产生的响应(即耗散)与系统在平衡态下自发涨落之间的内在联系。我们将通过详尽的数学推导,说明FDT在不同物理情境(如粘滞性、电导率)下的普适性,并首次引入 Onsager 倒易关系,为后续不可逆过程的定量描述奠定基础。 第二章:连续介质的不可逆过程 本章将经典热力学第二定律提升至连续介质的场论描述。我们详细考察了化学势梯度、温度梯度以及应力场如何驱动物质和能量的流动。核心在于建立能量耗散率的密度表达式,并将其与热流密度、扩散流密度以及应变率联系起来。重点分析了傅里叶定律、菲克定律以及牛顿粘性定律在微观机制基础上的热力学解释。我们引入了“局部平衡假设”(Local Equilibrium Assumption)的严格性讨论,并探讨了在何种条件下(例如弛豫时间远小于特征演化时间)该假设仍然成立。本章的难点在于对熵产生率密度的精确表述,这是理解所有耗散过程的起点。 第三章:线性耦合与最小熵产生原理 在系统接近平衡态的线性响应区域,本章深入研究了不同物理量之间的耦合现象。通过 Onsager 关系,我们阐述了诸如热电效应(塞贝克效应和珀尔帖效应)的本质,即温度梯度如何驱动粒子扩散,反之亦然。核心概念是“流”(fluxes)和“力”(forces)的线性关系:$mathbf{J}_i = sum_k L_{ik} mathbf{X}_k$。我们详细推导了系数矩阵 $mathbf{L}$ 的对称性(Onsager 倒易关系)的物理意义,并利用最小熵产生原理来确定系统在稳态下将采取的路径——即在给定边界条件下,系统会演化到熵产生率最小的状态。这为理解输运过程的“经济性”提供了热力学上的解释。 第二部分:结构形成与超越线性区的动力学 第四章:动力学相变与临界现象 当系统偏离平衡态的程度加深,线性响应理论不再适用。本章转向非线性动力学,探讨系统如何自发地从无序状态转变为有序结构。我们引入了相变理论中的基本概念,如序参量(order parameter)和涨落的放大效应。重点分析了由外部激励驱动的动态不稳定性,例如 Bénard 对流。通过对 Rayleigh 数或 Grashof 数的依赖性分析,我们展示了微小的扰动如何被非线性项放大,最终导致周期性或湍流结构的形成。本章的数学工具侧重于平均场理论的推广以及对动力学平均场方程(如 Ginzburg-Landau 型方程)的引入,以描述相变前后的演化行为。 第五章:耗散结构的热力学理论 本章的核心是 Prigogine 关于耗散结构(Dissipative Structures)的理论。我们阐明了耗散结构(如化学振荡反应、界面演化)是如何在远离平衡的状态下,通过连续地耗散能量并维持低熵(高序)状态来与环境进行物质和能量交换的。我们将从能量耗散的角度重新审视自组织现象。关键在于分析系统在非平衡态下的“有效自由能”或“有效熵”的变化趋势,并证明在特定条件下,远离平衡时,熵产生率不再是最小化,而是系统选择性地朝着更高熵产生率的路径演化,以维持其宏观的非平衡有序性。 第六章:随机过程与路径积分的视角 为了更精确地描述非平衡系统的瞬态行为和路径依赖性,本章引入了随机过程的工具。我们从 Fokker-Planck 方程出发,将连续时间随机过程的概率演化与宏观的动力学方程联系起来。重点探讨了化学反应网络、电荷输运中的随机性,并介绍了如何在非平衡背景下运用 Doi-Onsager 路径积分形式来计算特定历史路径的概率。这为理解系统如何“选择”一条演化路径提供了概率论上的严谨基础,特别是对于那些具有间歇性或跳跃行为的系统。 第三部分:信息的耗散与度量 第七章:信息论与物理学的交汇 本章将物理学的耗散概念与信息论中的不确定性度量进行对接。我们讨论了 Shannon 信息熵与热力学熵的内在联系,特别是玻尔兹曼对熵的统计解释。我们将分析信息在物理系统中的存储、传输和丢失过程。核心在于探讨信息丢失(如在不可逆压缩或信息擦除过程中)所伴随的最小能量耗散—— Landauer 原理。我们将从信息论的角度审视计算的物理极限,并将其与系统的微观态密度变化联系起来。 第八章:熵流与功的转化效率 本章回归到能量转化的效率问题,但着眼于非平衡环境下的极限。我们分析了热机和制冷机在有限时间尺度下的工作性能,引入了 Curzon-Ahlborn 效率等概念,这些效率考虑了热阻和有限的传热速率。重点是区分可恢复的(功)和不可恢复的(热损失)能量部分,并展示了如何在任何实际的、有限时间的操作中,熵的产生必然导致效率低于卡诺极限。本章提供了从不可逆性角度衡量任何能源转换装置性能的理论基准。 结论:未来研究的方向 本书的最后一部分将对当前研究热点进行展望,包括生物物理系统(如分子马达的能效)、材料科学中的动态相分离,以及复杂网络中的信息耗散。我们将强调,理解非平衡热力学是连接微观随机性、宏观复杂结构与信息处理能力的关键桥梁。未来的研究方向将集中于开发更普适的、能够处理强非线性耦合和长程关联的非平衡统计力学工具。

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thermodynamics and biological systems一章值得一读。

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